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Also syntaktisch gesehen ist wohl VB.NET am leichtesten zu erlernen, allerdings wenn du richtig in die Programmierung einsteigen willst, empfehle ich die C#.NET, weil der Syntax den gängigsten Sprachen (Java, C(++)) ähnelt.
Prinzipiell ist es aber egal ob VB.NET oder C#.NET, hinter diesen Programmiersprachen steht das selbe Framework (.NET), also die gleichen Klassen und Funktionen.